如果已经就离职补偿达成一致，且明确表示放弃其他权利，双方再无其他争议的，虽然可以申请仲裁，但仲裁会面临败诉的结果。即程序上的权利还是有的，但是实体上的权利视为双方已经达成一致了，劳动者不能反悔。 相关法律依据： 《最高人民法院关于审理劳动争议案件适用法律若干问题的解释（三）》 第十条劳动者与用人单位就解除或者终止劳动合同办理相关手续、支付工资报酬、加班费、经济补偿或者赔偿金等达成的协议，不违反法律、行政法规的强制性规定，且不存在欺诈、胁迫或者乘人之危情形的，应当认定有效。 前款协议存在重大误解或者显失公平情形，当事人请求撤销的，人民法院应予支持。
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劳动者与单位签订解除劳动合同协议一致即解除劳动关系，但是如果劳动者不能与单位协议一致的，并存在争议的，可以向劳动部门申请仲裁，要求单位与劳动者解除劳动合同并支付经济赔偿金，如果存在单位过失的情况，劳动者还可以提起诉讼。
协商与员工解除劳动合同的流程如下：1、公司与员工协商解除劳动合同的情况下，其中一方提出解除劳动合同，双方达成一致；2、用人部门安排员工依照相关规定办理工作交接；3、然后对员工结算薪资和经济补偿；4、单位出具离职证明并进行备案即可。
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