一、在员工和单位存在实际的劳动关系时，员工出现事故即可申请工伤认定，和员工是否临时工没有关系，同时只要建立劳动关系就是单位的员工，在法律上是没有临时工的说法的。二、员工在工作时间私自外出，发生交通事故，并不能判定为工伤。根据《工伤保险条例》中规定，员工在上下班途中发生非本人主要责任的交通事故才能判定为工伤。员工发生事故时并不属于上下班途中，也不属于工作关系，那么是不能认定为工伤的。三、法律依据《工伤保险条例》第十四条职工有下列情形之一的，应当认定为工伤：（一）在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的；（二）工作时间前后在工作场所内，从事与工作有关的预备性或者收尾性工作受到事故伤害的；（三）在工作时间和工作场所内，因履行工作职责受到暴力等意外伤害的；（四）患职业病的；（五）因工外出期间，由于工作原因受到伤害或者发生事故下落不明的；（六）在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的；（七）法律、行政法规规定应当认定为工伤的其他情形。第十五条职工有下列情形之一的，视同工伤：（一）在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的；（二）在抢险救灾等维护国家利益、公共利益活动中受到伤害的；（三）职工原在军队服役，因战、因公负伤致残，已取得革命伤残军人证，到用人单位后旧伤复发的。
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当事人擅自顶替工作发生事故的，一般不能算作工伤。只有符合在工作时间，工作场所，或者因为工作的原因而受到伤害等情形的，才能被认定为工伤。擅自顶替工作的受害人在工作上是没有被用人单位允许的，或者说这个时候受害人不应该在这个地方工作，所以不能被认定为工伤。
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