协议离婚是指双方对婚姻关系解除、财产分割及子女抚养没有争议，在达成离婚协议之后双方直接向民政部门申请离婚。民政部分受理之后认为夫妻关系却已破裂，双方在离婚协议上签字，各留一份，民政部门留一份，收回结婚证发给离婚证时就算是离婚了，也就是你说的协议离婚有效。婚姻的形式要件就是登记，在婚姻登记机关登记离婚就是协议离婚有效。
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离婚时离婚协议有效。签订书面离婚协议，并亲自向婚姻登记机关申请离婚登记。离婚协议应当载明双方自愿离婚的意向，以及双方在子女抚养、财产、债务处理等事项上的共识。如果夫妻双方能就离婚、子女抚养、财产分割三大问题达成协议。
没有时效性。离婚协议书自签订以后是长期有效，没有期限限制。离婚协议书的法律效力有以下规定： 1、离婚协议书经男女双方签名，并办理离婚登记后，即具有法律效力； 2、自签订以后，长期有效，没有期限限制； 3、仅签订离婚协议书，未办理离婚登记的，该协议书不生效。
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