一、由法规规定而言：没领结婚证签离婚协议书无效的。依据《中华人民共和国婚姻法》第五条规定： 未按婚姻法第八条规定办理结婚登记而以夫妻名义共同生活的男女，起诉到人民法院要求离婚的，应当区别对待：（一）1994年2月1日民政部《婚姻登记管理条例》公布实施以前，男女双方已经符合结婚实质要件的，按事实婚姻处理。（二）1994年2月1日民政部《婚姻登记管理条例》公布实施以后，男女双方符合结婚实质要件的，人民法院应当告知其在案件受理前补办结婚登记；未补办结婚登记的，按解除同居关系处理。二、由私下而言：没领结婚证签离婚协议书有效的。由于本身就没有结婚登记的，也就不存在婚姻的过程，双方自愿离婚协议的，那就私下、自己结束同居关系，离婚协议实质上就是解除同居协议而已。
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1、本人常住户口簿、居民身份证(现场复印)。 2、本人无配偶以及与对方当事人没有直系血亲和三代以内旁系血亲关系的签字声明(现场填写)。 3、当事人提交3张2寸近期半身免冠彩色合影照片(可现场照相，不过得交纳一定费用)。 4、出具法院判决离婚的判决书或者调解书;如果是到婚姻登记机关办理的离婚登记，应当出具离婚书。
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