如果有以下情况出现，当事人是不能通过民政机关办理协议离婚手续的：

1.一方要求离婚的。也就是说，一方要求离婚，另一方不同意的，要求离婚的当事人只能向法院起诉要求离婚。

2.双方要求离婚，但是对子女抚养、夫妻一方生活困难的经济帮助、财产及债务处理等事项未达成协议的，当事人只能通过法院解除婚姻关系。虽然双方都同意离婚，但是对于财产分割、子女抚养等分歧不能达成一致意见的，也不能到民政局办理协议离婚手续，而只能通过法院解决双方的争议，从而以诉讼手段解除双方的婚姻关系。

3.一方或者双方当事人为限制民事行为能力或者无民事行为能力的。如果一方为精神病患者，被医院确诊为无民事行为能力，民政局是不可以受理离婚申请的，因为民政局不能确定当事人是否具备真实自愿的离婚意愿。同样，法院也不会直接受理被确定为无民事行为能力的当事人的离婚起诉，只能由另一方当事人起诉。若当事人被医学鉴定为无民事行为能力人的，包括当事人亲属在内的任何其他人都不能代替当事人起诉离婚。如果对方当事人是无民事行为能力人，当事人可以向法院提起离婚诉讼，而由对方当事人的法定监护人作为对方当事人的代理人参加诉讼。

4.未办理结婚登记的。如果当事人是事实婚姻或同居关系，根本没有办理结婚登记，如果现在闹离婚，只能到法院办理离婚手续，民政局不予办理。根据现行的法律规定，符合结婚实质要件的当事人双方是在1994年2月1日以前，虽然未登记结婚，但是以夫妻名义在一起同居生活的，构成事实婚姻。但如果现在解除事实婚姻关系，只能到法院办理离婚手续;1994年2月1日以后，男女双方在一起生活，只是同居关系，可以自行解除，不需要到民政局或法院办理解除关系手续，只是双方有财产或子女抚养纠纷，才可直接向法院起诉。

5.双方是在国外登记结婚的。随着时代的发展，越来越多的中国人和外国人结婚，是在外国登记的，或是在港、澳、台注册的，对于不在中国大陆登记的婚姻，当事人要解除，不管双方是否能够达成协议，只能通过人民法院以诉讼方式离婚。

一、网上能不能起诉离婚

网上不能起诉离婚，目前法定的离婚方式只有下面两种：

1、协议离婚，双方协商一致后到民政局领取离婚证；

2、诉讼离婚，一方可以直接向被告户籍所在地和经常居住地的法院提起离婚诉讼。

离婚具有以下法律特征：

1、解除婚姻关系以合法的婚姻关系存在为前提。离婚为合法有效婚姻关系的解除，婚姻当事人双方必须符合结婚的实质要件和程序要件。不符合结婚要件的男女结合后请求“离婚”的，不按离婚处理。

2、解除婚姻关系的主体是婚姻当事人。解除婚姻关系体现的是当事人的意愿，只能当事人本人进行。但如果无民事行为能力人的配偶有虐待、遗弃等严重损害无民事行为能力一方的人身权利或者财产权益的行为的，其他有监护资格的人可以依照特别程序要求变更监护关系，变更后的监护人代理无民事行为能力一方提起离婚诉讼的，人民法院应予受理。

3、解除婚姻关系应当符合法定的离婚条件和程序。婚姻当事人之间自行达成的离婚协议，或者在婚姻当事人所在单位、群众团体、居民（村民）委员会、基层调解组织等有关部门主持下达成的离婚协议，都不产生离婚的法律效力。当事人需要按照法定程序办理离婚手续，否则不发生离婚的法律效力。

4、解除婚姻关系将产生一系列离婚的法律后果。婚姻关系终止将引起夫妻人身关系消灭、共有财产清算、子女抚养方式变更、共同债务清偿等一系列后果。