如果有以下情况出现，当事人是不能通过民政机关办理协议离婚手续的：

1、一方要求离婚的。也就是说，一方要求离婚，另一方不同意的，要求离婚的当事人只能向法院起诉要求离婚。

2、双方要求离婚，但是对、夫妻一方生活困难的经济帮助、财产及处理等事项未达成协议的，当事人只能通过法院解除婚姻关系。

3、一方或者双方当事人为限制民事行为能力或者无民事行为能力的。

4、未办理登记的。

5、双方是在国外登记结婚的。

离婚手续的程序

1、离婚的男女双方共同到一方常住户口的区、县级市民政局（或镇人民政府）婚姻登记处提出申请。

2、双方当事人填写《申请离婚登记声明书》，并在婚姻登记机关签名或按手印。

3、双方当事人在离婚协议书（一式三份）上签署同意协议内容的意愿，并在婚姻登记员面前签名或按指印。

4、婚姻登记机关对离婚当事人提交的证件、协议书、证明材料进行审查，符合离婚登记条件的，予以登记。

根据《民法典》第1079条规定：夫妻一方要求离婚的，可以由有关组织进行调解或者直接向人民法院提起离婚诉讼。（《民法典》生效时间为2021年1月1日）。