有无效跟时间无关。离婚协议应当具体区分成立和生效，具有完全民事行为能力人，在完全自愿的前提条件下表达自己的真实意思所签订的离婚协议，从签字之日起成立;但是，离婚是要式法律行为，必须经过法定程序履行离婚登记手续，离婚才能完成，因此，只要是经过婚姻登记机关登记的离婚协议，就是有法律效力，不受时间限制。

离婚协议书的特性是：

1、夫妻双方的意思表示是真实的；

2、该协议必须经过相关国家机关的认可才生效；

3、该协议必须包括双方离婚的意愿，并且妥善处理小孩抚养权及抚养费问题，否则协议无效；

4、该协议具有人身性质，不得有他人代理签订，否则无效。