协议离婚时具有法律效力的。双方可以当面签订离婚协议，并到当地的婚姻审查机关去申请离婚申请书，若审查机关查明并确认双方是自愿离婚的，其孩子抚养权和财产双方都是协商一致过如何分配的，则对其准许登记，发给离婚证。若婚姻登记管理机关对当事人的离婚登记申请不予登记的，应当以书面形式说明不予登记的理由。

如何协议离婚，协议离婚的方式和程序

协议离婚应当由双方协商一致进行离婚。协议离婚的方式是当事人双方必须具有离婚的共同意愿，当事人双方对子女和财产问题已有适当处理。程序是双方必须到婚姻登记机关申请离婚。婚姻登记机关查明双方确实是自愿并对子女和财产问题已有适当处理时，发给离婚证。

《中华人民共和国民法典》第一千零七十六条夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。