捐赠物资车走高速不能免费。抢险救灾免交车辆通行费的车辆需要府河两个条件：一是经国务院交通主管部门或者省、自治区、直辖市人民政府批准；二是执行抢险救灾的车辆。所以捐赠物资如果能取得国务院交通主管部门或者省、自治区、直辖市人民政府批准，那还是符合条件免费走高速的。

几点下高速免费时间

一般情况下，有两种方式：第一种：距离免费时间段结束的前2个小时左右开始发放纸质通行卡，如果车辆在免费时间段结束前下高速，是不需要交费的，如果过了免费时间段需要根据纸质通行卡来交费。第二种方式：不发放纸质通行卡，目前基本上所有的收费站都以联网，进收费站时有监控会拍下车牌号，免费时间段结束后，车辆下高速时收费站可以提取车牌号信息，然后计算出两个收费站的距离交费。没有卡就按照所走高速的省界收费站开始计算公里数。

《收费公路管理条例》第七条收费公路的经营管理者，经依法批准有权向通行收费公路的车辆收取车辆通行费。军队车辆、武警部队车辆，公安机关在辖区内收费公路上处理交通事故、执行正常巡逻任务和处置突发事件的统一标志的制式警车，以及经国务院交通主管部门或者省、自治区、直辖市人民政府批准执行抢险救灾任务的车辆，免交车辆通行费。

进行跨区作业的联合收割机、运输联合收割机（包括插秧机）的车辆，免交车辆通行费。联合收割机不得在高速公路上通行。