离婚时的口头协议无效。因为离婚协议必须以书面形式订立。根据相关法律规定，男女双方能够就离婚等事项协商一致的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。符合条件的，经过离婚冷静期（三十天），双方应当亲自申请发给离婚证，未申请的，视为撤回离婚登记申请。

一、冷静期过后多长时间可以拿离婚证

冷静期过后30天内可以拿离婚证。双方可以就离婚问题、财产债务、子女抚养等问题达成一致的，可以签订离婚协议，双方亲自携身份证、户口本、结婚证及离婚协议，需要双方共同申请离婚证，如若没有到场，则视为撤回离婚申请。

双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，共同到有管辖权的婚姻登记机关提出申请，三十天冷静期内，任何一方不愿意离婚的，可以持相关证件材料，向受理离婚登记申请的婚姻机关撤回离婚登记申请，自离婚冷静期届满后三十天内，双方未共同到婚姻登记机关申请发给离婚证的，视为撤回离婚登记申请。婚姻登记机关查明双方确实是自愿离婚，并已经对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的，予以登记，发给离婚证。

二、丈夫重病妻子能提出离婚吗

丈夫身患重病的情况下，妻子可以提出离婚的。具体如下：

1、如果由双方就双方能够就子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致，签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。经过三十天冷静期，即可领取离婚证。

2、若双方无法协议离婚的，可以向人民法院起诉离婚。

协议离婚的流程具体如下：

1、当事人申请；

2、婚姻登记机关初审；

3、发《离婚登记申请受理回执单》；

4、30天离婚冷静期届满申请发给离婚证；

5、婚姻登记机关审查；

6、登记、发给离婚证。

三、如何核实离婚协议真假

婚姻登记机构进行离婚登记时，会对离婚协议书进行审查，询问双方离婚离婚协议书是不是真实意思表示，讯问双方感情破裂的原因等，确定离婚协议书的真假。

《中华人民共和国民法典》

第一千零七十六条【协议离婚】夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。

离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。

第一千零七十七条【离婚冷静期】自婚姻登记机关收到离婚登记申请之日起三十日内，任何一方不愿意离婚的，可以向婚姻登记机关撤回离婚登记申请。

前款规定期限届满后三十日内，双方应当亲自到婚姻登记机关申请发给离婚证；未申请的，视为撤回离婚登记申请。

第一千零七十八条【离婚登记】婚姻登记机关查明双方确实是自愿离婚，并已经对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的，予以登记，发给离婚证。