按手印的离婚协议书有效。但是必须是内容不违反法律规定，而且是属于双方当事人真实意思的表示。

1、离婚协议书，不是双方签字后即时生效，需要办理离婚登记才能生效。

2、离婚协议属于附条件生效的协议，即以离婚为生效条件。

3、如果离了婚，则协议开始生效，如果还没有办理离婚登记，协议不能生效。

4、法律依据：《民法典》

第一千零七十六条夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。

离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。

第一千零七十八条婚姻登记机关查明双方确实是自愿离婚，并已经对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的，予以登记，发给离婚证。

一、离婚协议签订后是否可以反悔

1、离婚协议是夫妻双方协商一致达成的，系双方真实意思表示，具有法律约束力。离婚协议中关于子女抚养、财产分割等问题一经双方合意，没有正当理由，任何一方在未征得对方同意的情况下，都不可擅自变更。

2、离婚有两种方式：一种是诉讼离婚，一种是协议离婚。协议离婚是夫妻双方合意解除夫妻关系的法律行为。离婚的法律后果是解除夫妻间的身份关系，所以，我国法律在允许双方协议离婚的同时，要求协议离婚必须满足一定的条件：

(1)离婚双方的当事人必须具有完全民事行为能力；

(2)男女双方离婚的意思表示必须真实；

(3)离婚协议必须是男女协商一致达成的，且符合法律规定；

(4)协议离婚须得到婚姻登记管理机关的审查批准。