能不能无效要区别对待。

首先，如果是在离婚冷静期内，当然好处理，民政局协议离婚的夫妻，需要经过申请、受理、冷静期、审查、登记（发证）五个步骤，不申请发证就视为撤回离婚申请，协议当然无效；

其次、如果发了证的协议，离婚的身份关系是无法更改了；但对财产分割问题如果反悔，请求撤销财产分割协议的，可以向人民法院提起诉讼。

签订离婚协议书的注意事项

１、离婚协议书是集人身关系、财产关系、抚养关系为一体的综合书面约定。对于人身关系的约定，即是否同意离婚的约定，是不能用书面契约来约束的，即法律不会干涉当事人之间是否同意离婚的意思表示反复更改，但一旦当事人进行了要式登记，即办理了相关的离婚登记，法律就对离婚的事实予以确认。但如果仅仅是双方书面约定好一起办理离婚手续，但一方反悔，法律上也不会赋予另一方强制执行权，也不会授予法院有强制认可权。

２、离婚协议书中涉及的财产关系、以及子女抚养意见等与人身关系的意思表示是紧密相连互为一体的，既然离婚没有成就，财产、子女的约定自然也没有生效。当事人对离婚协议中的意思表示是针对当时特定的环境背景、特定的心理状态作出的。当然，虽然离婚协议没有生效，但一旦签订有过离婚协议，其协议内容往往会成会法院根据具体案情判决的重要的参考依据。因此，不能说离婚协议没有作用。

《民法典》第一千零七十六条

夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。

离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。