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用人单位和劳动者可以在保密协议中约定违约金。根据《劳动合同法》第二十五条的规定，在其他情形下，用人单位不得与劳动者约定由劳动者承担违约金，除非违反服务期约定和竞业限制。
《中华人民共和国劳动合同法》第二十二条规定：劳动合同当事人可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密。第102条规定：劳动者违反本法规定的条件解除劳动合同或者违反劳动合同约定的保密事项，给用人单位造成经济损失的，应当依法承担赔偿责任。《中华人民共和国劳动合同法》第二十三条规定：用人单位和劳动者可以在劳动合同中约定保守用人单位的商业秘密和单位的商业秘密和保密事项。对于有保密义务的劳动者，用人单位可以在劳动合同或者保密协议中与劳动者约定竞业限制条款，并约定劳动者解除或者终止劳动合同后，在竞业限制期内按月给予经济补偿。
原来没签订劳动协议，离职时公司要求签保密协议，并且5年内不能从事本行业，这样是不合法的。《中华人民共和国劳动合同法》第二十四条竞业限制的人员限于用人单位的高级管理人员、高级技术人员和其他负有保密义务的人员。竞业限制的范围、地域、期限由用人单位与劳动者约定，竞业限制的约定不得违反法律、法规的规定。在解除或者终止劳动合同后，前款规定的人员到与本单位生产或者经营同类产品、从事同类业务的有竞争关系的其他用人单位，或者自己开业生产或者经营同类产品、从事同类业务的竞业限制期限，不得超过二年。第二十五条除本法第二十二条和第二十三条规定的情形外，用人单位不得与劳动者约定由劳动者承担违约金。
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