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保险期间内，被保险人或其允许的合法驾驶人在使用被保险机动车过程中发生意外事故，致使第三者遭受人身伤亡或财产直接损毁，依法应当由被保险人承担的损害赔偿责任，保险人依照本保险合同的约定，对于超过机动车交通事故责任强制保险各分项赔偿限额以上的部分负责赔偿。同时，若经保险公司书面同意，被保险人因此发生仲裁或诉讼费用的，保险公司在责任限额以外赔偿，但最高不超过责任限额的30%。
第三者责任保险属于责任险范畴，属于广义的财产保险类别，保的是被保险人对他人(第三者)的民事赔偿责任，被保险人因过错或过失对他人的人身伤害和财产损失，依法或依惯例承担民事赔偿责任是才给予赔偿，无责任无赔偿，赔偿金额由被保险人实际支付的赔偿金额决定且受赔偿限额限制;而人身意外险属于意外保险范畴，属于广义的人身保险类别，保的是被保险人自己所受到的意外伤害(不管是由别人的责任引起还是自己的责任引起)，赔偿金额由受伤害程度决定且受保险金额限制。这是最大且最主要的区别。
每次事故的责任限额，由投保人和保险人在签订保险合同时按5万元、10万元、20万元、50万元、100万元和100万元以上不超过1000万元的档次协商确定。第三者责任险的每次事故的最高赔偿限额应根据不同车辆种类选择确定。具体计算方法如下： (1)当被保险人按事故责任比例应负的赔偿金额超过责任限额时： 赔款=责任限额×(1-免赔率) (2)当被保险人按事故责任比例应负的赔偿金额低于责任限额时： 赔款=应负赔偿金额×(1-免赔率)
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