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办理完离婚登记，离婚协议书就开始生效。离婚协议书只有双方在婚姻登记机关办理了离婚手续之后才会生效。在这之前，离婚协议书可以变更或者撤销。而登记之后在无法定情形下就无法进行变更或者撤销。
协议离婚在民政局取得离婚证书后生效；协议离婚的，双方亲自向婚姻登记机关申请。经过30天的冷静期，婚姻登记机关发现双方确实自愿离婚，并就子女抚养费、财产、债务处理达成协议，登记并颁发离婚证书。
离婚协议书因为涉及到身份关系，因此不受我国《合同法》调整。但根据我国《民法通则》的相关规定，离婚协议书在夫妻双方意思表示一致时成立。故一般情况下，夫妻双方在离婚协议书上签字时成立。然而，成立并不意味着协议生效。这是因为，协议内容以夫妻解除婚姻关系为前提。双方如果还没有解除婚姻关系，那么要执行协议就相当于抽空了其存在的基础。根据我国的法律规定，当事人离婚应到婚姻登记机关办理离婚手续，进行离婚登记，离婚协议书是其中需要携带的文书材料。因此，离婚协议书只有双方在民政部门婚姻登记机关办理了相关的离婚登记手续后才能正式生效，而非签字后生效。
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