刚签订劳动合同就想辞职也是可以的，但需走流程，提前30天提出离职申请，则不需单位批准。 根据原劳动部《违反有关劳动合同规定的赔偿办法》第四条规定，劳动者违反规定或劳动合同的约定解除劳动合同，对用人单位造成损失的，劳动者应赔偿用人单位下列损失： (一)用人单位招收录用其所支付的费用; (二)用人单位为其支付的培训费用，双方另有约定的按约定办理; (三)对生产、经营和工作造成的直接经济损失; (四)劳动合同约定的其他赔偿费用。这说明，当劳动者违反合同解除劳动关系时，只有在对用人单位造成经济损失的情况下，劳动者才负有赔偿的义务。 但是，我国《劳动法》第三十一条还规定：“劳动者解除劳动合同，应当提前30日以书面形式通知用人单位。”该条确立了劳动者虽有辞职的权利，但也有“提前通知义务”，因此，如果没有对所在单位造成经济损失，而且又尽到了提前30日通知的义务，则不必支付违约金。
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未签劳动合同辞职，也应当遵循签订了劳动合同的程序进行。因为劳动关系以事实劳动关系为准。因此需要和用人单位协商解除劳动合同，或者正式员工提前三十天，试用期员工提前三天书面通知用人单位解除劳动合同，即可辞职。
辞职满足以下条件能马上解除劳动合同：公司与劳动者协商一致；公司未按照合同约定提供劳动保护或劳动条件；公司未及时足额支付劳动报酬；公司未依法为劳动者缴纳社会保险费；公司的规章制度违反法律法规的规定，损害劳动者权益；公司以欺诈、胁迫的手段或乘人之危，使劳动者违背真实意思订立劳动合同；其他情形。
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