单位单方面解除劳动合同，劳动者不满意可以申请劳动仲裁。劳动仲裁：一、案件受理 当事人应当在劳动争议发生之日起60日内向辖属的仲裁委员会申请仲裁，申请时应当提交申诉书，并按照被诉人数提交副本。申诉书应当载明下列事项： （1）劳动者当事人的姓名、职业、住址和工作单位，用人单位的名称、地址和法定代表人的姓名、职务； （2）仲裁请求和所根据的事实和理由； （3）证据、证人的姓名和住址。 当事人向仲裁委员会提交申诉书，经审查，仲裁委员会收到申诉书之日起7日内作出受理或者不予受理的决定。决定不予受理的，应自作出决定之日起7日内制作不予受理通知书，送达申诉人；决定立案的，应自作出决定之日起，7日内向申诉人和被诉人发出书面通知，同时将申诉书副本送达被诉人，被诉人应在15日内提交答辩书和证据。被诉人不提交答辩书的，不影响案件审理。劳动者一方在三十人以上的集体劳动争议，仲裁委员应自收到申诉书之日起3日内作出受理或者不予受理的决定。仲裁委员会决定受理的，用通知书或布告形式通知当事人。 如双方当事人有委托代理人的，还需提交书面授权委托书。 二、调查取证 仲裁委员会有权要求当事人提供或补充证据。当事人因客观原因不能取证，或针对双方当事人的申诉和答辩中存在的疑点，仲裁委员会依职权可向有关单位、知情人了解情况和收集证据，遇有需要勘验或鉴定的问题，应交由法定部门勘验或鉴定；没有法定部门的，由仲裁委员会委托有关部门勘验或鉴定。 三、仲裁调解 在查明争议事实的基础上，由仲裁庭或仲裁员主持，对劳动争议案件先行调解，经调解达成协议的由仲裁委制作《仲裁调解书》，由双方当事人签字，仲裁员署名，加盖仲裁委员会印章并送达当事人。调解不成的，仲裁庭应及时仲裁。 四、仲裁裁决 仲裁庭开庭裁决，应当在开庭的4日前，将开庭时间、地点的书面通知送达当事人。 开庭审理时，听取申诉人的申诉和被诉人的答辩，由仲裁庭进行当庭调查、主持辨论，征询双方当事人的最后意见，并再行调解。双方未达成协议或不愿接受调解的，经仲裁庭作出裁决，并制作《仲裁裁决书》送达双方当事人。当事人对仲裁裁决不服的，可在收到裁决书之日起十五日内向人民法院起诉，期满不起诉的裁决书即发生法律效力。一方当事人不执行的，对方当事人可申请人民法院强制执行。 仲裁委员会处理劳动争议案件，应当在收到仲裁申请后的60日内结束，案情复杂需要延期的，经批准可以延长30日。处理集体劳动争议，应当自组成仲裁庭之日起15日结束，案情复杂需要延期的，可延长15日
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员工能通过申请劳动仲裁来请求解除劳动合同。以下争议属于劳动争议，可以向仲裁委员会提出仲裁的申请：因订立、履行、变更、解除和终止劳动合同发生争议；因劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金等发生争议；因确认劳动关系发生争议的；其他。
按相关法律规定，即使解除合同协议签字，只要属于劳动仲裁的范围，就可以申请劳动仲裁。 但要注意，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年，仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。 如果已经就离职补偿达成一致，且明确表示放弃其他权利，双方再无其他争议的，虽然可以申请仲裁，但仲裁会面临败诉的结果。 此外，法律还规定，劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬发生争议的，劳动者申请仲裁不受一年的仲裁时效期间的限制；但是，劳动关系终止的，应当自劳动关系终止之日起一年内提出。
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