离婚协议书只有在依据该离婚协议书办理离婚证后才发生法律效力，双方签字按手印后并不直接发生法律效力。1、协议离婚的程序分为申请、审查、登记三个环节。当事人双方必须亲自申请，不得委托别人代理，还要出具两人共同签名的。离婚协议书应当载明双方自愿离婚的意思表示以及对子女的抚养、财产及债务的处理等平等协商一致的意见。 2、离婚协议要合法。离婚协议不能想怎么写就怎么写，必须符合法律要求，否则就是无效的。例如，离婚协议书应当写明双方当事人自愿，对子女抚养、共同财产及债务处理要写明确;协议不允许对离婚附加期限条件，使离婚行为处于一种效力待定状态;对夫妻共同债务的分担不得损害债权人的合法权益，如有的夫妻为了逃避债务而假离婚，使债权人合法权益的行使受到阻碍。对住房分配、离婚一方给生活困难的另一方的经济帮助等内容都要写明白，且必须合法。 3、协议离婚时，当事人还要注意保护自己的合法权益。不能为了尽快离婚或图省心，而放弃自己在、子女抚养等问题上的权利，以免将来后悔，造成不必要的麻烦。
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通常情况下，自愿离婚协议书是否有效，取决于是否满足离婚协议书条件。满足以下条件的，自愿离婚协议书才有效：1、离婚协议书的内容规范；2、离婚协议书的形式要求；3、离婚协议书的合法有效；4、对离婚协议书存在的风险作出了正确的评估。
离婚协议书不是签字有效。离婚协议并不是在签订后，立即生效，而需要在民政部门办理离婚登记之后，把离婚协议备案在民政部门后，才发生法律效力，对当事人具有约束力。即生效时间是在办理离婚手续之后。
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