用人单位应当在解除合同时出具解除合同证明书。 根据《劳动合同法》第五十条规定，劳动者辞职，用人单位应当在解除合同时出具解除合同证明书，并在15日被办理社会保险关系和档案转移手续。用人单位不出具的，劳动者可以向劳动监察投诉，由劳动监察责令改正。 《劳动合同法》 第五十条用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。 劳动者应当按照双方约定，办理工作交接。用人单位依照本法有关规定应当向劳动者支付经济补偿的，在办结工作交接时支付。 用人单位对已经解除或者终止的劳动合同的文本，至少保存二年备查。 第八十九条用人单位违反本法规定未向劳动者出具解除或者终止劳动合同的书面证明，由劳动行政部门责令改正；给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。
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单位不出具解除劳动关系证明，劳动者可以到劳动行政部门投诉，或者到劳动仲裁委员会申请仲裁。《劳动合同法》第八十九条规定，用人单位违反本法规定未向劳动者出具解除或者终止劳动合同的书面证明，由劳动行政部门责令改正；给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。
相关法律规定用人单位未向劳动者出具解除或者终止劳动合同的书面证明，给劳动者造成损害的应当承担赔偿责任。劳动者被解除劳动合同后失业，如果要享受失业保险待遇，需要提供单位解除或者终止劳动合同的书面证明，否则劳动保障部门是不予办理的。因此，劳动者离职时要索要解除或者终止劳动合同的书面证明。
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