离婚协议书由双方当事人到婚姻登记机关，在婚姻登记员的见证下签字，当事人在婚姻登记机关办理了离婚登记手续的，离婚协议书才具有法律效力。根据《婚姻登记工作规范》规定：第五十六条婚姻登记员受理离婚登记申请，应当按照下列程序进行：（一）分开询问当事人的离婚意愿，以及对离婚协议内容的意愿，并进行笔录，笔录当事人阅后签名。（二）查验本规范第五十五条规定的证件和材料。申请办理离婚登记的当事人有一本结婚证丢失的，当事人应当书面声明遗失，婚姻登记机关可以根据另一本结婚证办理离婚登记；申请办理离婚登记的当事人两本结婚证都丢失的，当事人应当书面声明结婚证遗失并提供加盖查档专用章的结婚登记档案复印件，婚姻登记机关可根据当事人提供的上述材料办理离婚登记。（三）双方自愿离婚且对子女抚养、财产及债务处理等事项协商一致的，双方填写《申请离婚登记声明书》；《申请离婚登记声明书》中“声明人”一栏的签名必须由声明人在监誓人面前完成并按指纹；婚姻登记员作监誓人并在监誓人一栏签名。（四）夫妻双方应当在离婚协议上现场签名；婚姻登记员可以在离婚协议书上加盖“此件与存档件一致，涂改无效。XXXX婚姻登记处XX年XX月XX日”的长方形印章。协议书夫妻双方各一份，婚姻登记处存档一份。当事人因离婚协议书遗失等原因，要求婚姻登记机关复印其离婚协议书的，按照《婚姻登记档案管理办法》的规定查阅婚姻登记档案。离婚登记完成后，当事人要求更换离婚协议书或变更离婚协议内容的，婚姻登记机关不予受理。
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离婚协议书要在双方办理完离婚手续，完成离婚登记，拿到离婚证后才能生效。因为离婚协议并不是普通的合同关系，是涉及人身关系的特殊协议，不是签订就生效而是必须要在夫妻已经离婚的基础上才能生效。
夫妻双方签订离婚协议，并亲自到婚姻登记机关办理离婚手续时，离婚协议生效。离婚协议书是指即将解除婚姻关系的夫妻双方所签署的、关于财产分割、子女监护与探视、配偶赡养费以及子女抚养费等的书面协议。 要注意的是离婚协议书必须为书面形式，由夫妻双方当事人签字，并经法庭或婚姻登记管理部门认可，才具有法定效力。这是办理离婚手续所要求的内容之一。根据最新婚姻登记条例规定，办理离婚手续时必须出具双方当事人共同签署的离婚协议书。离婚协议书应载明双方当事人自愿离婚的意思表示以及对子女抚养、财产及债务处理等事项协商一致的意见。 离婚协议的内容一般包括如下内容： 一、登记离婚是双方当事人的真实意思的表示； 二、子女与何方共同生活，未与子女共同生活的一方对子女养育应承担的费用、支付的方式及期限； 三、共同财产的分割（归各方的数量和价值并附清单）； 四、共同债权、债务的享有和清偿责任； 五、住房问题的解决方案； 六、对生活困难一方的经济帮助的方法、期限； 七、不与子女共同生活一方的探望权实行的方式及另一方协助的义务； 八、其他需要在协议中明确的事项； 九、双方当事人的签名（盖章或手印）； 十、离婚协议书制作的时间。
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