员工在享受失业保险金的同时，就业后再次辞职是无法再次享受失业保险金的。因为领取失业保险金的条件是需要员工非本人意愿离职才可以领取，本人辞职是无法领取失业保险金的。依据《社会保险法》第四十五条失业人员符合下列条件的，从失业保险基金中领取失业保险金：（一）失业前用人单位和本人已经缴纳失业保险费满一年的；（二）非因本人意愿中断就业的；（三）已经进行失业登记，并有求职要求的。第四十六条失业人员失业前用人单位和本人累计缴费满一年不足五年的，领取失业保险金的期限最长为十二个月；累计缴费满五年不足十年的，领取失业保险金的期限最长为十八个月；累计缴费十年以上的，领取失业保险金的期限最长为二十四个月。重新就业后，再次失业的，缴费时间重新计算，领取失业保险金的期限与前次失业应当领取而尚未领取的失业保险金的期限合并计算，最长不超过二十四个月。
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主动辞职是无法领取失业金的。从《失业保险条例》规定看，本人自愿主动辞职的，不属于“非本人意愿中断就业的”情形，不可以领取失业金。如果离职的公司没有违反劳动法的相关规定，同时也是劳动者本人自愿离职，那么是不符合失业金领取的条件的，此时待业人员是不能领取失业金。
辞职不能领失业保险金。失业人员必须是非因本人意愿中断就业的才能领取失业保险金，辞职不属于非因本人意愿中断就业。可以领取失业保险金，并同时按规定享受其他各项失业保险待遇的：按照规定参加失业保险，所在单位和本人已按照规定履行缴费义务满1年的；非因本人意愿中断就业的；已依法定程序办理失业登记的；有求职要求，愿意接受职业培训、职业介绍的。
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