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16周岁可以签劳动合同，根据法律规定，年满16周岁的子女不属于童工，未满18周岁的，应当按照有关规定和劳动合同约定办理。劳动合同可以在劳动合同约定的权利义务不违反有关法律、法规的前提下订立。但是，年满16周岁但是不满18周岁的未成年人，不可以从事地下采矿、有毒有害劳动等第四级体力劳动强度的劳动。
在校的学生是不能与用人单位建立劳动关系的，大学生毕业前到单位实习，应签三方协议，同时，也可以签劳动合同，但合同起始时间必须是毕业后的时间。未毕业前是学生，执行三方协议约定的条款，毕业后，三方协议自行终止，执行劳动合同约定的条款。
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