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劳动者新入职的当天一般能拿回交给新单位的离职证明。劳动者离职的，用人单位应当为劳动者办理离职手续，在解除或者终止劳动合同十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续，劳动者从事新工作入职当天出示了离职证明的就可以拿回。
视个人公司情况而定。劳动者在单位办理离职手续，那么办理完工作交接后，公司才会开具离职证明，劳动者找公司人事部协商解决。如果用人单位有证据证明因为劳动者的离职给用人单位造成一定损失的，用人单位是可以要求劳动者进行一定赔偿的。
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