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夫妻协议离婚的法定程序是：申请、提交材料、审核材料以及通过审核予以离婚登记。其中申请是到当事人的户口所在地的婚姻登记机关申请，递交离婚登记申请表，出具户口簿、身份证、结婚证、离婚协议书等材料。
离婚协议书只有在双方办理了离婚手续之后才生效。不管是通过民政部门离婚还是通过法院离婚。也就是说，即便签订好离婚协议，在未办理离婚手续之前，只要有一方反悔，协议就不生效。如果一方拿着离婚协议书起诉离婚，法官审判时，也不会根据离婚协议书的内容来判决。 已经签署的离婚协议书在双方都愿意去登记离婚时有重大作用，但即使协议不成需要离婚诉讼，亦可作为夫妻之间感情破裂，或说明现有财产状况的重要证据。
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