看具体情况而定，如果没有办理离婚登记，无效。离婚只有以下方式：1、双方协商一致，携带户口本、身份证和结婚证，到一方户籍所在地民政局办理离婚登记。2、双方协商不成，可起诉到法院要求离婚。协议离婚应由申请离婚的夫妻双方向民政局婚姻登记机关递交书面申请，填写《离婚申请表》，民政局婚姻登记机关查明确系夫妻双方自愿，申请书是双方真实意思的表达，并且对家庭共同财产和子女的抚养、教育、医疗费的分担达成协议，民政局婚姻登记机关在收到离婚申请书之日起三十日内作出准予离婚决定，收缴双方当事人的结婚证书，发给离婚证。所以离婚协议书是在双方办理了离婚手续之后才生效。不管是通过民政部门离婚还是法院离婚，虽签订了离婚协议，在没有办理离婚手续之前，一方反悔的，都不发生效力。任何一方都有权对是否离婚、财产分割、子女抚养反悔。法院审判时候，也不会根据离婚协议书的内容来确定判决书内容，可以判决离婚，也可以不准离婚。
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当事人是可以拒绝签离婚调解书的。但若一方不签字的，该调解书就无效。即属于调解无效的情形。人民法院应当依法进行审理，若确认夫妻感情破裂的，应当作出准予离婚的裁判决定。
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