离婚协议书由双方当事人签字，并在婚姻登记机关存档的，即具有法律效力。 根据《婚姻登记工作规范》规定： 第五十六条婚姻登记员受理离婚登记申请，应当按照下列程序进行： （一）分开询问当事人的离婚意愿，以及对离婚协议内容的意愿，并进行笔录，笔录当事人阅后签名。 （二）查验本规范第五十五条规定的证件和材料。申请办理离婚登记的当事人有一本结婚证丢失的，当事人应当书面声明遗失，婚姻登记机关可以根据另一本结婚证办理离婚登记；申请办理离婚登记的当事人两本结婚证都丢失的，当事人应当书面声明结婚证遗失并提供加盖查档专用章的结婚登记档案复印件，婚姻登记机关可根据当事人提供的上述材料办理离婚登记。 （三）双方自愿离婚且对子女抚养、财产及债务处理等事项协商一致的，双方填写《申请离婚登记声明书》； 《申请离婚登记声明书》中“声明人”一栏的签名必须由声明人在监誓人面前完成并按指纹； 婚姻登记员作监誓人并在监誓人一栏签名。 （四）夫妻双方应当在离婚协议上现场签名；婚姻登记员可以在离婚协议书上加盖“此件与存档件一致，涂改无效。XXXX婚姻登记处XX年XX月XX日”的长方形印章。协议书夫妻双方各一份，婚姻登记处存档一份。当事人因离婚协议书遗失等原因，要求婚姻登记机关复印其离婚协议书的，按照《婚姻登记档案管理办法》的规定查阅婚姻登记档案。 离婚登记完成后，当事人要求更换离婚协议书或变更离婚协议内容的，婚姻登记机关不予受理。
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当事人签字后协议离婚不是一定生效的。根据相关法律规定，夫妻双方自愿签订的书面离婚协议，自双方亲自到婚姻登记机关办理登记备案，经过三十天离婚冷静期，且双方均领取离婚证时生效。
离婚协议中关于财产分割的条款或者当事人因离婚就财产分割达成的协议，对男女双方具有法律约束力。 男女双方在离婚后，变更原有财产分割协议的内容，重新订立新的财产分割协议，该协议同样在男女双方之间产生法律效力。 如果因为财产分割协议发生纠纷可以向人民法院提起诉讼。如在签订财产分割协议时不存在欺诈、胁迫等情形，财产分割协议的内容应被支持。 如果补充协议的内容是关于婚姻状况的约定，即双方虽然经法定程序办理了离婚，但又在事后签订补充协议，约定双方实际不离婚，仍然是“夫妻”关系的，也就是所谓的假离婚，则该补充协议无效。
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