如果已经就离职补偿达成一致，且明确表示放弃其他权利，双方再无其他争议的，虽然可以申请仲裁，但仲裁会面临败诉的结果。即程序上的权利还是有的，但是实体上的权利视为双方已经达成一致了，劳动者不能反悔。 相关法律依据： 《最高人民法院关于审理劳动争议案件适用法律若干问题的解释（三）》 第十条劳动者与用人单位就解除或者终止劳动合同办理相关手续、支付工资报酬、加班费、经济补偿或者赔偿金等达成的协议，不违反法律、行政法规的强制性规定，且不存在欺诈、胁迫或者乘人之危情形的，应当认定有效。 前款协议存在重大误解或者显失公平情形，当事人请求撤销的，人民法院应予支持。
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离职单已签字，仲裁有用。劳动者离职后，与用人单位还有其他劳动争议的没有解决的，如因劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金等发生的争议，可以自知道或者应当知道权益受到侵害之日提出仲裁申请。
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