离婚协议书由双方当事人签字，并在婚姻登记机关办理了离婚登记手续、发给离婚证的，离婚协议书即开始生效。根据《婚姻登记工作规范》规定：第五十六条婚姻登记员受理离婚登记申请，应当按照下列程序进行：（一）分开询问当事人的离婚意愿，以及对离婚协议内容的意愿，并进行笔录，笔录当事人阅后签名。（二）查验本规范第五十五条规定的证件和材料。申请办理离婚登记的当事人有一本结婚证丢失的，当事人应当书面声明遗失，婚姻登记机关可以根据另一本结婚证办理离婚登记；申请办理离婚登记的当事人两本结婚证都丢失的，当事人应当书面声明结婚证遗失并提供加盖查档专用章的结婚登记档案复印件，婚姻登记机关可根据当事人提供的上述材料办理离婚登记。（三）双方自愿离婚且对子女抚养、财产及债务处理等事项协商一致的，双方填写《申请离婚登记声明书》；《申请离婚登记声明书》中“声明人”一栏的签名必须由声明人在监誓人面前完成并按指纹；婚姻登记员作监誓人并在监誓人一栏签名。（四）夫妻双方应当在离婚协议上现场签名；婚姻登记员可以在离婚协议书上加盖“此件与存档件一致，涂改无效。XXXX婚姻登记处XX年XX月XX日”的长方形印章。协议书夫妻双方各一份，婚姻登记处存档一份。当事人因离婚协议书遗失等原因，要求婚姻登记机关复印其离婚协议书的，按照《婚姻登记档案管理办法》的规定查阅婚姻登记档案。离婚登记完成后，当事人要求更换离婚协议书或变更离婚协议内容的，婚姻登记机关不予受理。
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离婚协议书的生效时间是双方均领取离婚证的那一天，即办理完离婚登记手续的那一天。协议离婚需要经过三十天的冷静期，十天冷静期满后需要双方亲自到婚姻登记机关申请发给离婚证。
我国的婚姻法规定，不管是在民政部门离婚、还是通过法院离婚，离婚协议书是在办理了离婚手续后才会生效。如果已经签订好离婚协议，在没办离婚手续前，如果一方反悔，就不会发生效力。法院审判时，也不会按离婚协议书确定判决书内容，可能判离婚，也可能不准离婚。签订离婚协议时，如果一方存在欺诈、胁迫行为。那么离婚后的一年内，另一方可要求法院撤销财产分割的约定，重新分割财产。
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