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按相关法律规定,即使解除合同协议签字,只要属于劳动仲裁的范围,就可以申请劳动仲裁。发生劳动争议，当事人不愿协商、协商不成或者达成和解协议后不履行的，可以向调解组织申请调解;不愿调解、调解不成或者达成调解协议后不履行的，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁;对仲裁裁决不服的，除本法另有规定的外，可以向人民法院提起诉讼。
离职协议签字了，如果发生的劳动争议在仲裁范围内的，还能申请劳动仲裁。用人单位没有按照协议约定支付应有的经济补偿金或者工资以及相关待遇，侵犯了劳动者的合法权益的，只要在一年的仲裁时效内，劳动者就可以申请劳动仲裁。当事人向仲裁委员会提交劳动仲裁申请书，经审查，仲裁委员会收到劳动仲裁申请书之日起五日内作出受理或者不予受理的决定。
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