刚签订劳动合同就想辞职也是可以的，但需走流程，提前30天提出离职申请，则不需单位批准。 根据原劳动部《违反有关劳动合同规定的赔偿办法》第四条规定，劳动者违反规定或劳动合同的约定解除劳动合同，对用人单位造成损失的，劳动者应赔偿用人单位下列损失： (一)用人单位招收录用其所支付的费用; (二)用人单位为其支付的培训费用，双方另有约定的按约定办理; (三)对生产、经营和工作造成的直接经济损失; (四)劳动合同约定的其他赔偿费用。这说明，当劳动者违反合同解除劳动关系时，只有在对用人单位造成经济损失的情况下，劳动者才负有赔偿的义务。 但是，我国《劳动法》第三十一条还规定：“劳动者解除劳动合同，应当提前30日以书面形式通知用人单位。”该条确立了劳动者虽有辞职的权利，但也有“提前通知义务”，因此，如果没有对所在单位造成经济损失，而且又尽到了提前30日通知的义务，则不必支付违约金。
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公司不签订劳动合同辞退员工，如果已经超过了一个月，员工可以要求公司支付最多不超过十一个月的每月双倍工资；如果公司违法辞退员工的，员工还可以要求公司继续与其履行劳动合同或者支付赔偿金。
员工在签订劳动合同后可以通过下列方法离职：与用人单位协商一致解除劳动合同；提前三十日以书面形式通知用人单位，在试用期内提前三日通知用人单位解除劳动合同；用人单位存在《劳动合同法》第三十八条情形之一，单方面解除劳动合同；其他。
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