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按相关法律规定，即使解除合同协议签字，只要属于劳动仲裁的范围，就可以申请劳动仲裁。根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二条规定，中华人民共和国境内的用人单位与劳动者发生的下列劳动争议，适用本法： （一）因确认劳动关系发生的争议； （二）因订立、履行、变更、解除和终止劳动合同发生的争议； （三）因除名、辞退和辞职、离职发生的争议； （四）因工作时间、休息休假、社会保险、福利、培训以及劳动保护发生的争议； （五）因劳动报酬、工伤医疗费、经济补偿或者赔偿金等发生的争议； （六）法律、法规规定的其他劳动争议。
离职协议签字了，还能劳动仲裁。离职协议签字了，若发生的劳动争议在仲裁范围内的，还能申请劳动仲裁。用人单位没有按照协议约定支付应有的经济补偿金或者工资以及相关待遇，侵犯了劳动者的合法权益的，只要在一年的仲裁时效内，劳动者就可以申请劳动仲裁。
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